報酬なしの代表社員でも、副業とみなされることもありますか？

会社の副業の定義についてはその会社の就業規則に拠るので、報酬の有無が定義されているか、ご確認いただく必要があると思います。ただ、報酬の有無だけではなく、「営利目的の事業活動」を禁止していることが多く、副業とみなされるケースの方が多いかなと思います。