解体時のお金は、基本的に現金で先払いという形でしょうか？

契約内容や業者によりますが、一括で先払いというケースはあまり無いのではと思います。

きこりは着工時と完工時の分割払いでしかしたことがないです。もしくは完工後の一括払いのいずれかが多い印象です。